Questão 126 da prova amarela do 2º dia do Enem 2025; veja as questões correspondentes

Objetos de prata escurecem em contato com compostos contendo enxofre por causa da formação de uma fina camada de sulfeto de prata. Um método simples para clarear o objeto consiste em forrar um recipiente com papel alumínio, adicionar ao recipiente uma solução aquosa de cloreto de sódio e, enfim, mergulhar o objeto de prata enegrecido. Em cerca de três minutos, a prata volta à coloração original. As seguintes semirreações e os respectivos potenciais-padrão de redução são úteis para a compreensão dos fenômenos ocorridos.

Ag₂S(s) +2 e^- → 2 Ag (s) +S^2- (aq)                  -0,69 V

O₂ (g) + 4 H⁺ (aq) +4e^- → 2 H₂O (l)                +1,23 V

Al³⁺(aq) + 3 e^- → Al (s)                                    -1,68 V

SARTORI, E. R.; BATISTA, E. F.; FATIBELLO-FILHO, O. Escurecimento e limpeza de objetos de prata: um experimento simples e de fácil execução envolvendo reações de oxidação-redução. Química Nova na Escola, n. 30, 2008 (adaptado). 

Os valores das diferenças de potencial-padrão das reações que representam o escurecimento e o clareamento do objeto de prata são, respectivamente:

A) +0,54 V e +2,37 V.
B) +1,92 V e +0,99 V.
C) -0,15 V e +5,43 V.
D) +2,61 V e +1,29 V.
E) +0,15 V e -1,29 V.

Questões correspondentes

Prova Azul: 124

Prova Branca: 119

Prova Verde: 126

Resolução da questão

Gabarito: B

O escurecimento da prata ocorre pela formação de sulfeto de prata (Ag₂S) a partir da prata metálica. Para representar esse processo, usamos a semirreação de oxidação da prata (inversa da semirreação de redução fornecida):
Ag₂S(s) + 2 e⁻ → 2 Ag(s) + S²⁻(aq) (E°red = -0,69 V)
Invertendo: 2 Ag(s) + S²⁻(aq) → Ag₂S(s) + 2 e⁻ (E°ox = +0,69 V).

O agente oxidante do ar é o oxigênio, cuja semirreação de redução é:
O₂(g) + 4 H⁺(aq) + 4 e⁻ → 2 H₂O(l) (E°red = +1,23 V).

Para o processo global de escurecimento, o O₂ é reduzido (cátodo) e a prata é oxidada (ânodo). Assim, o potencial-padrão da reação é:
E° = E°red(cátodo) + E°ox(ânodo) = +1,23 V + (+0,69 V) = +1,92 V.

No clareamento, o que ocorre é o inverso: o Ag₂S é reduzido de volta a Ag(s), e o alumínio metálico é oxidado. As semirreações são:
Ag₂S(s) + 2 e⁻ → 2 Ag(s) + S²⁻(aq) (E°red = -0,69 V)
Al³⁺(aq) + 3 e⁻ → Al(s) (E°red = -1,68 V).

Para o alumínio atuar como ânodo, invertemos sua semirreação:
Al(s) → Al³⁺(aq) + 3 e⁻ (E°ox = +1,68 V).
Logo, o potencial-padrão do processo de clareamento é:
E° = E°red(cátodo) + E°ox(ânodo) = -0,69 V + 1,68 V = +0,99 V.

Portanto, os valores pedidos para o escurecimento e para o clareamento do objeto de prata são, respectivamente, +1,92 V e +0,99 V

 

A) Esses valores resultam de combinações equivocadas dos potenciais, não correspondendo à soma correta das semirreações envolvidas em cada processo.

C) Os valores são incompatíveis com as somas possíveis entre os potenciais fornecidos, excedendo inclusive a faixa plausível para combinações simples das semirreações dadas.

D) O valor negativo para o escurecimento indicaria processo não espontâneo, o que contraria o fenômeno observado; além disso, o segundo valor é obtido por combinação errada dos potenciais.

E) O primeiro valor não corresponde ao cálculo correto da reação de escurecimento, e o valor negativo para o clareamento indicaria que o método com alumínio não seria espontâneo, o que não condiz com a prática descrita no enunciado.